游离二氧化碳的测定（固定法）

水样直接流入预先加有一定体积氢氧化钠标准溶液的取样瓶(带有100m1刻度的200～250ml的锥形瓶)中，水中游离二氧化碳被氢氧化钠转化为碳酸盐而固定，再用硫酸标准溶液中和、反滴定，并计算出水中游离二氧化碳的含量。其反应为：
    加碱固定：
                 CO₂+NaOH        NaHCO₃
                 NaHCO₃+NaOH       Na₂CO₃+H₂O
    加酸中和：
                 2NaOH+H₂SO₄            Na ₂SO₄+2H₂O
                 2Na₂CO ₃+H ₂SO ₄           Na₂SO₄+2NaHCO₃
    反滴定：
                 2NaHCO₃+H₂SO₄          Na ₂SO₄+2CO₂+2H₂O
    本法适于测定氢离子交换器的出口水、除碳器入口水，其测定误差为±0.5mgCO2/l。
2 试 剂  
2.1 0.02 N氢氧化钠标准溶液：用附录l配制和标定的0.1 N氢氧化钠标准溶液稀释制得。
    2.2 0.02N硫酸标准溶液：用附录1配制和标定的0.1 N硫酸标准溶液稀释制得。
    2.3 l％酚酞指示剂(乙醇溶液)：配制方法见“SS-l 2-1-84”。
    2.4 0.1％甲基橙指示剂。
    3 测定方法
    3.1 取样管上连接一根一端带有玻璃管的厚壁胶管。
    3.2 打开取样阀门，放水不少于5min，并保证其无气泡。
    3.3 于取样瓶中预先加入2滴l％酚酞指示剂和一定量的氢氧化钠标准溶液。氢氧化钠标准溶液的加入量应根据水样中的游离二氧化碳含量的大小而定，一般应使0.02N氢氧化钠标准溶液过量2～3 mL。   
    3.4 将玻璃管轻轻插入取样瓶底部，待水样流到锥形瓶刻度(预先刻好)时，迅速捏紧胶管，使水样不再流入，并立即拔出取样管。
    3.5 立即用0.02N硫酸标准溶液中和滴定至溶液红色刚刚消失为止，消耗的硫酸标准溶液体积可不记。
    3.6 往上述水样中加入1～2滴0.1%甲基橙指示剂，继续用0.02N硫酸标准溶液滴定至水样由黄色转为橙色即为终点。记录消耗0.02N硫酸标准溶液的体积(α)。
水中游离二氧化碳(CO₂)含量(mg/l)按下式计算；
 
                        α·N×44
CO₂ = —————— ×l 000
           V
式中：α——第二次滴定所消耗硫酸标准溶液的体积，m1；
          N——硫酸标准溶液的当量浓度；
          44——二氧化碳的当量；
          V——水样的体积，ml。
    【注释】
    1锥形瓶中加入氢氧化钠溶液后，应立即取样，并即进行测定。
    2对于含有碳酸盐碱度的水，在计算时应扣除测定碱度时所消耗的酸量。
    3水样的体积应扣除氢氧化钠标准溶液加入量的体积。
    4为避免氢氧化钠吸收空气中的二氧化碳，试验时一定要用新配制的氧氧化钠标准溶液，而且盛放氢氧化钠的容器上应有吸收：二氧化碳的装置(如烧碱石棉等)，否则会使测定结果偏高。
5在情确测定中，氢氧化钠本身所含的碳酸钠应进行空白试验校正。