技术
燃料电池可以直接将化学能转变成电能，具有转化效率高,功率密度高和无污染的优点。O2还原反应是制约燃料电池发展的重要因素。该反应可以通过两种路径发生，第一是四电子过程，O2得到四个电子直接还原成H2O；第二是效率较低的两电子过程，O2转变为H2O2。由于利用效率高，四电子过程的催化剂研究非常重要。
石墨烯催化效果计算表明，O2分子与完整石墨烯片层的吸附能都非常小，二者的距离也较大，大于2.6?。虽然O2分子与石墨烯形成弱的离子键，但是由于反应过程中后续步骤所需能量非常高，并且生成的OOH也难以吸附在完整石墨烯上，所以完整的石墨烯没有O2催化活性。由于N的电负性强于C，N周围的C原子带有正电荷，并且具有一定的自旋电荷。研究表明，当碳原子的自旋电荷密度或原子电荷密度高于0.15时就会具有ORR的电化学活性。另外，科学家采用周期结构石墨烯模型详细探讨了完整石墨烯和掺N石墨烯上ORR过程，见图8，同时还计算了N石墨烯上N含量对ORR过程的影响，发现4%~5%的N含量对于应用是比较合适的。
图8ORR在(左)完整石墨烯和(右)N石墨烯上的反应过程
科学家使用团簇结构的石墨烯模型研究了含N石墨烯在酸性环境中对O2的催化机理。计算表明，OOH吸附在靠近吡啶结构N的C原子上，其中一个O与C原子相互作用，并且该C原子从石墨烯平面伸出。对于吡咯N，OOH同样会吸附在靠近N的C原子上。当在OOH上进一步增加H后，吡啶N和吡咯N石墨烯上都会形成不稳定的HOOH，O—O键长增加，容易变成两个OH，所以在N石墨烯上的ORR是四电子过程。同时，作者提出自旋密度和电荷密度是决定催化效果的关键因素。尽管有的C电荷密度非常高，但是OOH更容易吸附在具有高自旋密度的C原子上。与电荷密度相比，自旋密度更能决定催化活性位，只有当自旋密度非常小时电荷密度才起作用。图9给出了所计算的掺N石墨烯上电荷密度和自旋密度分布。
图9N掺杂石墨烯的(a)原子电荷密度和(b)自旋密度
Li-空气电池负极为Li，正极的空气电极通常为多孔炭，具有非常高的能量密度。外部的O2进入空气电极并吸附在多孔炭的表面，随后O2分解并与负极氧化得到的Li离子发生反应。科学家使用周期结构模型计算了Li-空气电池正极O2在N石墨烯表面的催化分解过程。O2分子靠近离石墨烯时，一个O原子位于N最邻近的C原子上面并向石墨烯平面倾斜，另外一个O位于C5N环的中心，O2不再平行，O—O键变弱。
除了在ORR反应中的催化作用，在O2析出反应中掺杂石墨烯也具有明显的电化学活性。理论计算表明，B掺杂的石墨烯由于缺电子，可以比完整石墨烯较强低吸附Li2O2，进而在较低能垒下活化Li—O键并将O2-氧化成O2。由于B掺杂的石墨烯可以在很大程度上降低决速步骤的能垒，可以有效提高锂空电池的电流密度。
