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石灰石-石膏烟气脱硫废水零排放技术

2017-01-11 12:38:49 来源:

石灰石-石膏脱硫技术是火力发电厂最普遍的烟气脱硫技术,湿法脱硫系统的废水排放问题是实现脱硫系统零排放,乃至全厂废水零排放的关键。脱硫系统的废水存在成分复杂、含盐量高、氯根浓度高、腐蚀性强等一系列问题,现有的脱硫废水处理技术集中为三联箱加药初步处理,零排放技术主要借鉴了化工行业盐处理工艺,如多效蒸发、MVR蒸发、膜处理等,此类技术均存在运行成本高,系统复杂等问题。

脱硫废水

本文比较了不同的废水零排放技术的优劣及应用业绩,推荐采用一种新型的废水零排放技术,利用烟气余热作为热源进行废水浓缩减量,通过下游的调质、回收工业盐过程,实现了脱硫废水零排放的最终目的。同时,该系统与现有的脱硫系统有效整合,可以实现回收水降低脱硫系统水耗、降低浆液氯根含量等效果,是下一代石灰石-石膏烟气脱硫技术的重要发展方向。

脱硫废水现状

随着2015年1月1日起新环保法的正式施行,以及2015年4月颁布实施的《水污染防治行动计划》即“水十条”的颁布,我国加强了对水污染的治理力度。火力发电行业属于五大高用水行业之一,从经济运行和保护环境出发,节约发电用水,实现火电厂废水“零排放”意义重大。

目前我国燃煤电厂大多采用湿式石灰石-石膏法烟气脱硫(FGD),此法脱硫效率高、技术成熟、适用煤种广、对锅炉负荷变化的适应性强;吸收剂资源丰富;脱硫副产物(无水石膏)便于综合利用。目前,由于很多电厂将全厂工业废水、生活废水、中水等废水作为脱硫系统的补充水,为防止脱硫系统的腐蚀,维持脱硫浆液中氯的浓度,须排出脱硫废水。

脱硫废水pH在4.5-6.5,其中含有大量氯离子、氟离子、悬浮物、重金属离子等,高含盐量的外排脱硫废水对水体的直接危害极为严重,必须经过处理后达标排放。因此,湿法脱硫系统的废水排放问题是实现全厂废水零排放的关键。

目前应用最为广泛的脱硫废水处理工艺为化学沉淀法,虽然该技术工艺简单,但系统庞大,能耗较高,并且Cl-、F-不能有效的去除,从而使处理后的废水无法回收利用,无法满足全厂废水“零排放”的环保要求。目前研发的脱硫废水零排放处理技术可以分为两大类:蒸发结晶和烟道喷雾技术。

为了降低处理成本、保证系统正常运行,废水通常需要先进行防结垢和减量化预处理。本文将对现有的脱硫废水零排放相关技术进行综述,分析比较其优点和不足,并提出一种新型的废水零排放技术——烟气余热浓缩制盐技术,无需预处理,利用烟气余热作为热源进行废水浓缩减量,通过下游的调质、回收工业盐过程,实现脱硫废水零排放和资源化处理。

废水预处理技术

软化与离子交换技术

废水软化预处理是防止蒸发器结垢的重要措施,主要有超滤、纳滤、电絮凝、TMF膜、离子交换等技术。

超滤是以超滤膜为过滤介质,利用膜两侧的压力差为驱动力,截留水中胶体、颗粒和分子量相对较高的物质,而水和小的溶质颗粒透过膜。对水中的各类胶体均具有良好的去除特性,可满足各类反渗透装置的进水要求。

纳滤是以压力差为驱动力的膜分离过程,对二价或多价离子及分子量介于200~500之间的有机物有较高脱除率,是目前主流的废水预处理技术。不过该技术过滤阻力很大,必须借助自来水压力或加水泵增压,才能出水。

电絮凝是在直流电作用下,产生羟基自由基,具有氧化有机物的作用,同时产生氢氧化铁胶体,具有絮凝作用,可有效降低水中的浊度、悬浮物、COD、胶体、重金属离子等。

TMF膜在低压(0.7-7bar)运行,用以分离液体中的高浓度悬浮固体。采用“错流”过滤方式,固液混合物在压力下在膜表面错流流动,固体颗粒随着错流状态下在固液混合物中不断浓缩,使其不会在膜表面堆积。

离子交换的原理是利用氢离子交换阳离子,利用氢氧根离子交换阴离子,以去除废水中的重金属离子以及钙、镁、硫酸根等离子。常用的离子交换法有硬水软化和去离子法。

渗漏渗析浓缩技术

渗漏渗析浓缩技术属于废水减量化处理技术,可以有效降低后续废水蒸发处理负荷、节约处理成本。现行的废水浓缩技术主要有反渗透、正渗透和电渗析等技术。

反渗透技术是利用压力差为动力的膜分离过滤技术,其孔径小至纳米级,在一定的压力下,H2O分子可以通过RO膜,而源水中的无机盐、重金属离子、有机物、胶体、细菌、病毒等杂质无法透过RO膜,从而使可以透过的纯水和无法透过的浓缩水严格区分开来。

正渗透是通过半渗透膜在两侧渗透压差的驱动下,水分子将自发并且有选择性的从高盐水侧扩散进入汲取液侧。汲取液是由特定摩尔比的氨和二氧化碳气体溶解在水中形成,稀释后的汲取液可以通过加热蒸发分解其中的溶质而得到循环利用,而除去了溶解氨和二氧化碳以后即为比较纯净的产水。

电渗析器中交替排列着许多阳膜和阴膜,分隔成小水室。当原水进入这些小室时,在直流电场的作用下,溶液中的离子就作定向迁移。阳膜只允许阳离子通过而把阴离子截留下来,阴膜只允许阴离子通过而把阳离子截留下来。结果使这些小室的一部分变成含离子很少的淡水室,出水称为淡水,而与淡水室相邻的小室则变成聚集大量离

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